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      聚烯烴的無鹵阻燃技術(shù)研究
      武漢天立華高電氣設(shè)備有限公司
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       聚烴類高分子材料是一種易燃材料,用其制作的電線電纜,在高壓、熱源等條件下容易引起火災(zāi),而火焰會沿著電線迅速蔓延到整個電線載路。含鹵聚合物或與含鹵阻燃劑組合而成的阻燃混合物具有優(yōu)良的阻燃性能,曾作為阻烯材料被廣泛應(yīng)用。但是,火災(zāi)發(fā)生時,這類含鹵阻燃材料會產(chǎn)生大量的煙霧和有毒的腐蝕性鹵化氫氣體,造成成二次危害。為此,開發(fā)新的阻燃體系,研究燃燒時發(fā)煙量小,不產(chǎn)生有毒、腐蝕性氣體的無鹵阻燃烯烴是很有必要的。無鹵阻燃添加劑主要以磷系化合物和金屬氫氧化物為主。這兩類化合物,燃燒時不揮發(fā)、不產(chǎn)生腐蝕性氣體,被稱為無公害阻燃劑,在國外已得到深入的研究和廣泛應(yīng)用。

        金屬氫氧化物主要是指氫氧化鋁和氫氧化鎂。氫氧化鋁即三水合氧化鋁(簡稱ATH),是主要的無機金屬氫氧化物阻燃劑,占無機阻燃劑用量的80?¥上。ATH受熱后,三個結(jié)晶水會在三個不同的溫度下釋放。ATH的阻燃機理可以歸納為:其一,填充ATH,使可燃性高聚物的濃度下降;其二,ATH吸熱后脫水,水汽化為水蒸氣吸收聚合物燃燒所放出的熱,抑制聚合物的溫度升高,稀釋可燃性氣體和氧的濃度,阻止燃燒反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行;其三,ATH脫水后可在可燃物表面生成Al2O3隔熱層,阻止聚合物與氧接觸,起到阻燃作用。 ATH的阻燃效果與其添加量有很大的關(guān)系,一般需要添加50?¥上才能有較明顯的阻燃效果。如此大的添加量會使塑料的粘度增大,韌性減小,斷裂伸長率下降。為了解決這些問題,一般采用硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯類偶聯(lián)劑處理ATH,可取得較好的效果。張顯友等人采用硅烷交聯(lián)技術(shù)對無鹵阻燃電纜料進(jìn)行了研究,表明無論是阻燃眉之急性還是力學(xué)性能無獲得了提高。ATH的粒度對聚合物阻燃性能及力學(xué)性能很大的影響,研究表明,等量的阻燃劑,粒度越小,比表面積越大,阻燃效果越好;超細(xì)粒度的ATH,可增強界面的相互作用,有效地改善共混物的力學(xué)性能。高純化的ATH會使材料的電氣性能得以提高。高純化是指氫氧化鋁含量大于99.9??氧化鈉的含量低于0.2′¨量分?jǐn)?shù)。

        金屬氫氧化鎂也是一種有效的添加型無鹵阻燃劑。其阻燃原理和氫氧化鋁相似。郭家聲研究表明,采用氫氧化鎂阻燃聚烯烴氧指數(shù)可達(dá)到41。以氫氧化鎂為無鹵阻燃劑的研究很多,均取得較好的效果。氫氧化鎂阻燃劑和氫氧化鎂鋁類似,也是高添加型阻燃劑,為此,對氫氧化鎂進(jìn)行各種表面處理是必要的。 阻燃劑的協(xié)同作用 單獨使用一種阻燃劑一般很難滿足無鹵阻燃電纜料的使用要求,因此,常常選用兩種或兩種以上的阻燃劑配合使用。例如,在ATH中加入適量的硼化物會起協(xié)同阻燃作用。采用硼酸鋅與ATH復(fù)配阻燃劑對乙烯-醋酸乙烯共聚物進(jìn)行阻燃,在500℃以上能形成類似陶瓷的殘渣,而僅用ATH時燃燒物為脆性易落的灰燼,不能很好地阻止燃燒。

        Guimond,Christopher N.采用60?氫氧化鎂阻燃劑,對PE/EMA二元體系的阻燃研究表明,垂直燃燒性能優(yōu)良,但斷裂伸長率低。當(dāng)采用氫氧化鎂、硼酸鋅和硅氧烷混合物進(jìn)行阻燃研究,在垂直燃燒性能不變的情況下可使數(shù)據(jù)裂伸長率增加,說明填充的硅氧烷和硼酸鋅具有協(xié)同作用。氫氧化鋁名氫氧化鎂與硼酸鋅和紅磷共混可以對烯烴共聚物進(jìn)行阻燃,其氧指數(shù)可達(dá)到32。將ATH與氫氧化鎂配合使用,同樣可起到協(xié)同作用。雖然氫氧化鎂分解吸收的熱量比氫氧化鋁小,但分解溫度較高,可達(dá)340℃。氫氧化鎂有促進(jìn)聚合物表面成炭的作用,兩者結(jié)合使用會使阻燃效果更好。日本專利報道,采用氫氧化鋁和氫氧化鎂共混物阻燃PE,可使氧指數(shù)達(dá)到30。氫氧化鎂阻燃劑,對PE/EMA二元體系的阻燃研究表明,垂直燃燒性能優(yōu)良,但斷裂伸長率低。

        當(dāng)采用氫氧化鎂、硼酸鋅和硅氧烷混合物進(jìn)行阻燃研究,在垂直燃燒性能不變的情況下可使數(shù)據(jù)裂伸長率增加,說明填充的硅氧烷和硼酸鋅具有協(xié)同作用。氫氧化鋁名氫氧化鎂與硼酸鋅和紅磷共混可以對烯烴共聚物進(jìn)行阻燃,其氧指數(shù)可達(dá)到32。將ATH與氫氧化鎂配合使用,同樣可起到協(xié)同作用。雖然氫氧化鎂分解吸收的熱量比氫氧化鋁小,但分解溫度較高,可達(dá)340℃。氫氧化鎂有促進(jìn)聚合物表面成炭的作用,兩者結(jié)合使用會使阻燃效果更好。日本專利報道,采用氫氧化鋁和氫氧化鎂共混物阻燃PE,可使氧指數(shù)達(dá)到30。方云飛等研究了氫氧化鎂、氫氧化鋁及紅磷配合使用,表明協(xié)同阻燃劑可改善材料的阻燃性能及力學(xué)性能。


       

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      公司名稱: 武漢天立華高電氣設(shè)備有限公司
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